歷任校長列表
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本校創立於1922年（大正11年），原為臺南州立臺南第二中學校，首任校長高橋隆先生，日治時期共經歷六任校長。1945年（民國34年）12月14日，末任日籍校長芝原先雄先生將印信移交給奉命前來接收的蘇惠鏗校長，校名更改為「臺灣省立臺南第一中學」。1970年（民國59年）奉命改校名為「臺灣省立臺南第一高級中學」，2000年(民國89年)改制為國立，校名更為「國立臺南第一高級中學」。
總計從1945年臺灣光復以後，本校歷經蘇惠鏗先生等十任校長，民國108年（2019年）8月由現任（第十一任）校長廖財固先生接掌校務至今。[1]
日治時期
| 任次 | 肖像 | 姓名 | 在任日期 | |
|---|---|---|---|---|
| 第一任 | 
|
高橋隆 | 1922年5月1日 | 1927年3月31日 |
| 第二任 | 
|
小形留吉 | 1927年4月1日 | 1933年3月31日 |
| 第三任 | 
|
矢野速吉 | 1933年4月1日 | 1937年3月31日 |
| 第四任 | 
|
後藤義光 | 1937年4月1日 | 1942年3月31日 |
| 第五任 | 
|
今井盛太郎 | 1942年4月1日 | 1943年1月31日 |
| 第六任 | 
|
芝原仙雄 | 1943年2月1日 | 1945年12月13日 |